Familia de aza-dipirrometenos y aza-BODIPYs simétricos y asimétricos con interacciones π de extremo a extremo a través enlaces conjugados y apilamiento

Los aza-DBDPM objetivo se sintetizan por la dimerización de aminoisoindolinas funcionalizadas. Los complejos con boro se puede obteber tratando los aza-DBDPM con trifluoruro de boro (condiciones clásica de síntesis de BODIPYs). También se pueden emplear fuentes alternativas de boro, como ésteres (boronatos). Incluso se puede lograr la síntesis en un solo paso de reacción. Sin embargo, demostramos que la formación de los complejos de boro es más eficaz si eliminamos del medio los aniones liberados durante la reacción (fluoruros o alcóxidos). Los aza-DBDPMs helicoidales apilados no muestran fluorescencia apreciable, pero el cambio de configuración inducido por la complejación con boro activa la emisión. Esto probablemente se debe a la planarización del núcleo y la isomerización de los alquenos que unen los grupos terminales.

La reacción de condensación mixta entre diferentes aminoisoindolinas permite obtener aza-DBDPMs asimétricamente sustituidos (como mezclas con dímeros de homocondensación). Las proporciones de los productos son esencialmente estadísticas cuando se emplean reactivos electrónicamente similares. En la reacción entre dos aminoisoindolinas, una debe actuar como nucleófilo (nitrógeno exocíclico) y otra como electrófilo (en el carbono unido a dos nitrógenos). Por ello, los productos asimétricos deberían verse favorecidos (sobre la homocondensación) pero observamos que esto no es así, favoreciéndose la homocondensación de uno de los reactivos. Por ello, diseñamos una estrategia alternativa para controlar la formación del heterodímero. Funcionalizando el nitrógeno exocíclico más reactivo como tosilato (o mejor, como triflato) conseguimos aumentar su capacidad de actuar como grupo saliente y eliminar su nucleofilia, favoreciendo enormemente la formación de los heterodímeros.